19世纪末德国掌握福尔马林的工业制法后,各国相继研究了尿素与甲醛间的反应。20世纪30年代初,发现丁醇改性的脲醛树脂可与醇酸树脂混合制成涂料,从此其开始进入涂料领域。
20世纪30年代工业化生产三聚氰胺的方法获得成功,许多国家开始研究三聚氰胺和甲醛的反应,1940年制得了用于涂料的丁醇改性的三聚氰胺甲醛树脂。由于丁醇改性的三聚氰胺甲醛树脂许多性能优于脲醛树脂,在涂料领域发展很快,不久成为氨基树脂的主要品种。
苯代三聚氰胺是1911年由奥斯特罗戈维奇(Ostrogovich)首先制得的,德国巴斯夫公司(BASF)第一个将它用于氨基树脂中,进一步提高了涂膜的光泽和耐化学性,目前其在涂料工业已占有一定的地位。
随着石油工业的发展,20世纪50年代中期许多国家将石油化工提供的异丁醇作为醚化剂生产。由于异丁醇来源丰富,使其品种进一步扩大。
甲醚化的氨基树脂从20世纪30年代开始应用于织物的整理行业,而它在涂料领域中一直未获发展。直至60年代,为了减少涂料施工中有机溶剂对环境的污染,以及节省资源,开发了各种水性涂料和高固体分涂料后,其甲醚化作为在涂料的交联剂才扩大了应用面和生产规模,并出现了系列化产品,但就总产量而言,其丁醚化仍占首位。
我国从20世纪50年代开始研制丁醚化脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂,20世纪70年代初自制苯代三聚氰胺,合成了丁醚化苯代三聚氰胺甲醛树脂,不久又开发了异丁醚化的产品。目前这些树脂的生产已达到一定的规模。从60年代开始对甲醚化的研究,虽然这类树脂目前产量这不大,但随着我国高固体份涂料、水性涂料、电泳涂料、卷材涂料等新型涂料的开发,其品种将逐渐增加,产量将大幅增长。
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